Окисление Кори-Кима | |
---|---|
Названо в честь | Элиаса Джеймса Кори. Чунг Ун Ким |
Тип реакции | Органическая окислительно-восстановительная реакция |
Идентификаторы | |
Портал органической химии | Кори-ким-окисление |
Окисление Кори-Кима - это реакция окисления используется для синтеза альдегидов и кетонов из первичных и вторичных спиртов. Он назван в честь американского химика и лауреата Нобелевской премии Элиаса Джеймса Кори и корейско-американского химика.
Хотя окисление Кори-Кима обладает отличительным преимуществом по сравнению с окислением Сверна, позволяя проводить операции при температуре выше –25 ° C, его не так часто используют из-за проблем с селективностью субстратов, чувствительных к хлорированию N-хлорсукцинимид.
Диметилсульфид (Me 2 S) обрабатывают N-хлорсукцинимидом (NCS), что приводит к образованию «активных частиц ДМСО», которые используются для активации спирта. Добавление триэтиламина к активированному спирту приводит к его окислению до альдегида или кетона и образованию диметилсульфида. В отличие от окисления других спиртов с использованием «активированного ДМСО» реакционноспособные окисляющие частицы не образуются в результате реакции ДМСО с электрофилом. Скорее, он образуется при окислении диметилсульфида окислителем (NCS).
В условиях Кори-Кима аллильные и бензильные спирты имеют тенденцию превращаться в соответствующие аллил- и бензилхлориды, если активация спирта не происходит очень быстро. добавлением триэтиламина. Фактически, условия Кори-Кима - без добавления триэтиламина - очень эффективны для превращения аллиловых и бензильных спиртов в хлориды в присутствии других спиртов.
Замена диметилсульфида чем-то менее вредным было целью нескольких исследовательских проектов. Ohsugia et al. заменил диметилсульфид длинноцепочечным сульфидом додецилметилсульфидом. Crich et al. аналогичным образом использовала фторсодержащую технологию.