Закон идеального газа

редактировать
Уравнение состояния гипотетического идеального газа Изотермы идеального газа. Изогнутые линии представляют собой соотношение между давлением (по вертикальной оси) и объемом (по горизонтальной оси) для идеального газа при различных температурах : линии, которые дальше от исходной точки (то есть линии, которые находятся ближе к верхнему правому углу диаграммы) представляют более высокие температуры.

Закон идеального газа, также называется общим уравнением газа, является уравнением состояния гипотетического идеального газа. Это хорошее приближение к поведению многих газов во многих условиях, хотя у него есть несколько ограничений. Впервые об этом заявил Бенуа Поль Эмиль Клапейрон в 1834 году как комбинация эмпирического закона Бойля, закона Чарльза, закона Авогадро, и закон Гей-Люссака. Закон идеального газа часто записывается в эмпирической форме:

PV = n RT {\ displaystyle PV = nRT}PV=nRT

, где P {\ displaystyle P}P, V {\ displaystyle V}V и T {\ displaystyle T}T - это давление, объем и температура ; n {\ displaystyle n}n - количество вещества ; и R {\ displaystyle R}R - постоянная идеального газа. Это одинаково для всех газов. Его также можно вывести из микроскопической кинетической теории, как это было достигнуто (очевидно независимо) Августом Крёнигом в 1856 г. и Рудольфом Клаузиусом в 1857 г.

Обратите внимание, что этот закон не дает никаких комментариев относительно того, нагревается или охлаждается газ во время сжатия или расширения. Идеальный газ не может изменять температуру, но большинство газов, таких как воздух, не идеальны и подчиняются эффекту Джоуля – Томсона.

Содержание

  • 1 Уравнение
    • 1.1 Общие формы
    • 1.2 Молярная форма
    • 1.3 Статистическая механика
    • 1.4 Закон комбинированного газа
  • 2 Энергия, связанная с газом
  • 3 Приложения к термодинамическим процессам
  • 4 Отклонения от идеального поведения реальных газов
  • 5 Вычисления
    • 5.1 Эмпирические
    • 5.2 Теоретическая
      • 5.2.1 Кинетическая теория
      • 5.2.2 Статистическая механика
  • 6 Другие измерения
  • 7 См. Также
  • 8 Ссылки
  • 9 Дополнительная литература
  • 10 Внешние ссылки

Уравнение

Молекулярные столкновения внутри закрытого контейнера (пропанового баллона) показаны (справа). Стрелки представляют собой случайные движения и столкновения этих молекул. Давление и температура газа прямо пропорциональны: при повышении температуры давление пропана увеличивается во столько же раз. Простым следствием этой пропорциональности является то, что в жаркий летний день давление в баллоне с пропаном будет повышено, и поэтому баллоны с пропаном должны быть рассчитаны на то, чтобы выдерживать такое повышение давления.

Состояние количества газа определяется его давлением, объемом и температурой. Современная форма уравнения просто связывает их в двух основных формах. Температура, используемая в уравнении состояния, является абсолютной температурой: подходящей единицей СИ является кельвин.

Общие формы

Наиболее часто используемые формы:

p V = n RT = nk BNAT, {\ displaystyle pV = nRT = nk _ {\ text {B}} N _ {\ text {A}} T,}{\ displaystyle pV = nRT = nk _ {\ text {B }} N _ {\ text {A}} T,}

где:

В единицах СИ, p измеряется в паскалях, В - м измеряется в кубических метрах, n измеряется в молях, а T - в кельвинах (шкала Кельвина представляет собой сдвинутую шкалу Цельсия, где 0,00 K = -273,15 ° C, минимально возможная температура ). R имеет значение 8,314 J /(K ·моль ) ≈ 2 кал / (К · моль) или 0,0821 л · атм / (моль · К).

Молярная форма

Количество присутствующего газа можно указать, указав массу вместо химического количества газа. Поэтому может быть полезна альтернативная форма закона идеального газа. Химическое количество (n) (в молях) равно общей массе газа (m) (в килограммах), деленной на молярную массу (M) (в килограммах на моль):

n = m M. {\ displaystyle n = {\ frac {m} {M}}.}{\ displaystyle n = {\ frac {m} {M}}.}

Заменяя n на m / M и затем вводя плотность ρ = m / V, получаем:

p V = m MRT {\ displaystyle pV = {\ frac {m} {M}} RT}{\displaystyle pV={\frac {m}{M}}RT}
p = m VRTM {\ displaystyle p = {\ frac {m} {V}} {\ frac {RT} { M}}}{\ displaystyle p = {\ frac {m} {V}} {\ frac {RT} {M}}}
p = ρ RMT {\ displaystyle p = \ rho {\ frac {R} {M}} T}{\ displaystyle p = \ rho {\ frac {R} {M}} T}

Определение удельной газовой постоянной R специфической ( r) как отношение R / M,

p = ρ R specific T {\ displaystyle p = \ rho R _ {\ text {specific}} T}{\ displaystyle p = \ rho R _ {\ text {specific}} T}

Эта форма закона идеального газа очень полезен, потому что он связывает давление, плотность и температуру в уникальной формуле, независимой от количества рассматриваемого газа. В качестве альтернативы, закон может быть записан в терминах удельного объема v, обратной плотности, как

p v = R specific T. {\ displaystyle pv = R _ {\ text {specific}} T.}{\displaystyle pv=R_{\text{specific}}T.}

Обычно, особенно в инженерных и метеорологических приложениях, газовую постоянную конкретную обычно представляют символом R. В таких случаях, универсальной газовой постоянной обычно присваивается другой символ, например R ¯ {\ displaystyle {\ bar {R}}}{\ displaystyle {\ bar {R}}} или R ∗ {\ displaystyle R ^ {*}}R ^ {*} , чтобы отличить его. В любом случае контекст и / или единицы газовой постоянной должны давать понять, идет ли речь об универсальной или конкретной газовой постоянной.

Статистическая механика

В статистическая механика следующее молекулярное уравнение получено из первых принципов

P = nk BT, {\ displaystyle P = nk _ {\ text {B}} T,}{\displaystyle P=nk_{\text{B}}T,}

где P - абсолютное давление газа, n - числовая плотность молекул (заданная соотношением n = N / V, в отличие от предыдущей формулировки, в которой n - количество молей), T - абсолютная температура, а k B - постоянная Больцмана, связывающая температуру и энергию, определяемая по формуле:

k B = RNA {\ displaystyle k _ {\ text {B}} = {\ frac {R} {N _ {\ text {A}}}}}{\ displaystyle k _ {\ text {B}} = {\ frac {R} {N _ {\ text {A}}}}}

где N A - константа Авогадро.

Отсюда мы замечаем что для газа с массой m, со средней массой частиц μ, умноженной на атомную постоянную массы, m u, (т. е. масса μ u ) количество молекул будет задано как

N = m μ mu, {\ displaystyle N = {\ frac {m} {\ mu m _ {\ text {u}}}},}{\ displaystyle N = {\ frac {m} {\ mu m _ {\ text {u}}}},}

, а поскольку ρ = m / V = ​​nμm u, мы находим, что закон идеального газа может быть переписан как

P = 1 V m μ muk BT = k B μ mu ρ T. {\ displaystyle P = {\ frac {1} {V}} {\ frac {m} {\ mu m _ {\ text {u}}}} k _ {\ text {B}} T = {\ frac {k_ { \ text {B}}} {\ mu m _ {\ text {u}}}} \ rho T.}{\ displaystyle P = {\ frac {1} {V}} {\ frac {m} {\ mu m _ {\ text {u}}}} k _ {\ text {B}} T = {\ гидроразрыв {к _ {\ текст {B}}} {\ mu m _ {\ text {u}}}} \ rho T.}

В единицах СИ P измеряется в паскалях, V - в кубических метрах, и T в кельвинах. k B имеет значение 1,38 · 10 J /K в единицах СИ.

Закон комбинированного газа

Объединение законов Шарля, Бойля и Гей-Люссака дает закон комбинированного газа, который принимает ту же функциональную форму, что и закон идеального газа, за исключением того, что количество молей не указано, и отношение PV {\ displaystyle PV}PV к T {\ displaystyle T}T просто принимается как константа:

PVT = k, {\ displaystyle {\ frac {PV} {T}} = k,}{\ displaystyle {\ frac {PV} {T}} = k,}

где p {\ displaystyle p}p - давление газа, V {\ displaystyle V}V - объем газа, T {\ displaystyle T}T - это абсолютная температура газа, а k {\ displaystyle k}k - константа. При сравнении одного и того же вещества в двух разных наборах условий закон можно записать как

P 1 V 1 T 1 = P 2 V 2 T 2. {\ displaystyle {\ frac {P_ {1} V_ {1}} {T_ {1}}} = {\ frac {P_ {2} V_ {2}} {T_ {2}}}.}{\ displaystyle {\ frac {P_ {1} V_ {1}} {T_ {1}}} = {\ frac {P_ {2} V_ {2}} {T_ {2}}}.}

Энергия связанный с газом

Согласно предположениям кинетической теории идеальных газов, мы предполагаем, что между молекулами идеального газа нет межмолекулярного притяжения. Другими словами, его потенциальная энергия равна нулю. Следовательно, вся энергия, которой обладает газ, заключается в кинетической энергии молекул газа.

E = 3 2 n RT {\ displaystyle E = {\ frac {3} {2}} nRT}{\ displaystyle E = {\ frac {3} {2}} nRT}

Это кинетическая энергия n молей одноатомного газа, имеющего 3 степени свободы ; х, у, z.

Энергия газаМатематическое выражение
энергия, связанная с одним моль одноатомного газаE = 3 2 RT {\ displaystyle E = {\ frac {3} {2}} RT }{ \ Displaystyle E = {\ frac {3} {2}} RT}
энергия, связанная с одним граммом одноатомного газаE = 3 2 r T {\ displaystyle E = {\ frac {3} {2}} rT}{\displaystyle E={\frac {3}{2}}rT}
энергия, связанная с одной молекулой (или атомом) одноатомного газаE = 3 2 k BT {\ displaystyle E = {\ frac {3} {2}} k_ {B} T}{\ displaystyle E = {\ frac {3} {2}} k_ {B} T}

Приложения к термодинамическим процессам

Таблица приведенное ниже существенно упрощает уравнение идеального газа для конкретных процессов, что упрощает решение этого уравнения численными методами.

A термодинамический процесс определяется как система, которая переходит из состояния 1 в состояние 2, где номер состояния обозначен нижним индексом. Как показано в первом столбце таблицы, основные термодинамические процессы определены таким образом, что одно из свойств газа (P, V, T, S или H) остается постоянным на протяжении всего процесса.

Для данного термодинамического процесса, чтобы указать степень конкретного процесса, должно быть указано одно из соотношений свойств (которые перечислены в столбце «известное соотношение») (прямо или косвенно). Кроме того, свойство, для которого известно соотношение, должно отличаться от свойства, сохраняемого постоянным в предыдущем столбце (в противном случае соотношение будет равно единице, и будет недостаточно информации для упрощения уравнения закона газа).

В последних трех столбцах свойства (p, V или T) в состоянии 2 могут быть вычислены на основе свойств в состоянии 1 с использованием перечисленных уравнений.

ПроцессКонстантаИзвестное соотношение или дельтаp2V2T2
Изобарический процесс
Давление
V2/V1
p2= p 1V2= V 1(V2/V1)T2= T 1(V2/V1)
T2/T1
p2= p 1V2= V 1(T2/T1)T2= T 1(T2/T1)
Изохорный процесс. (Изометрический процесс). (Изометрический процесс)
Объем
p2/p1
p2= p 1(p2/p1)V2= V 1T2= T 1(p2/p1)
T2/T1
p2= p 1(T2/T1)V2= V 1T2= T 1(T2/T1)
Изотермический процесс
Температура
p2/p1
p2= p 1(p2/p1)V2= V 1 / (p 2/p1)T2= T 1
V2/V1
p2= p 1 / (V 2/V1)V2= V 1(V2/V1)T2= T 1
Изэнтропический процесс. (Обратимый адиабатический процесс )
Энтропия
p2/p1
p2= p 1(p2/p1)V2= V 1(p2/p1)T2= T 1(p2/p1)
V2/V1
p2= p 1(V2/V1)V2= V 1(V2/V1)T2= T 1(V2/V1)
T2/T1
p2= p 1(T2/T1)V2= V 1(T2/T1)T2= T 1(T2/T1)
Политропный процесс
PV
p2/p1
p2= p 1(p2/p1)V2= V 1(p2/p1)T2= T 1(p2/p1)
V2/V1
p2= p 1(V2/V1)V2= V 1(V2/V1)T2= T 1(V2/V1)
T2/T1
p2= p 1(T2/T1)V2= V 1(T2/T1)T2= T 1(T2/T1)
Изентальпический процесс. (Необратимый адиабатический процесс )
Энтальпия
p2- p 1
p2= p 1 + (p 2 - p 1)T2= T 1 + μ JT(p2- p 1)
T2- T 1
p2= p 1 + (T 2 - T 1) / μ JTT2= T 1 + (T 2 - T 1)

a.В изэнтропическом процессе система энтропия (S) постоянна. При этих условиях ns, p 1V1= p 2V2, где γ определяется как коэффициент теплоемкости, который постоянен для теплотворно идеального газа. Значение, используемое для γ, обычно составляет 1,4 для двухатомных газов, таких как азот (N2) и кислород (O2), (и воздуха, который на 99% состоит из двухатомных атомов). Также γ обычно составляет 1,6 для одноатомных газов, таких как благородные газы гелий (He) и аргон (Ar). В двигателях внутреннего сгорания γ изменяется от 1,35 до 1,15, в зависимости от состава газов и температуры.

b.В изэнтальпическом процессе система энтальпия (H) постоянна. В случае свободного расширения для идеального газа межмолекулярные взаимодействия отсутствуют, а температура остается постоянной. В случае реальных газов молекулы взаимодействуют посредством притяжения или отталкивания в зависимости от температуры и давления, при этом происходит нагрев или охлаждение. Это известно как эффект Джоуля – Томсона. Для справки: коэффициент Джоуля – Томсона μ JT для воздуха при комнатной температуре и на уровне моря составляет 0,22 ° C / бар.

Отклонения от идеального поведения реальных газов

Приведенное здесь уравнение состояния (PV = nRT) применимо только к идеальному газу или как приближение к реальному газу, который ведет себя в достаточной степени как идеальный газ. На самом деле существует множество различных форм уравнения состояния. Поскольку закон идеального газа не учитывает как размер молекулы, так и межмолекулярные притяжения, он наиболее точен для одноатомных газов при высоких температурах и низких давлениях. Пренебрежение размером молекул становится менее важным для более низких плотностей, то есть для больших объемов при более низких давлениях, потому что среднее расстояние между соседними молекулами становится намного больше, чем размер молекулы. Относительная важность межмолекулярных притяжений уменьшается с увеличением тепловой кинетической энергии, то есть с увеличением температуры. Более подробные уравнения состояния, такие как уравнение Ван-дер-Ваальса, учитывают отклонения от идеальности, вызванные размером молекулы и межмолекулярными силами.

A остаточное свойство определяется как разница между свойством реального газа и свойством идеального газа, которые рассматриваются при одном и том же давлении, температуре и составе.

Выводы

Эмпирические

Эмпирические законы, которые привели к выводу закона идеального газа, были обнаружены в экспериментах, в которых изменялись только 2 переменные состояния газа и сохранялись все остальные одна константа.

Все возможные законы газа, которые могли быть обнаружены с помощью такого рода настроек, следующие:

PV = C 1 {\ displaystyle {PV} = C_ {1}}{\displaystyle {PV}=C_{1}}или P 1 V 1 = P 2 V 2 {\ displaystyle P_ {1} V_ {1} = P_ {2} V_ {2}}{\displaystyle P_{1}V_{1}=P_{2}V_{2}}(1), известный как закон Бойля
VT = C 2 {\ displaystyle {\ frac {V} {T}} = C_ {2}}{\ displaystyle {\ frac {V } {T}} = C_ {2}} или V 1 T 1 = V 2 T 2 {\ displaystyle {\ frac { V_ {1}} {T_ {1}}} = {\ frac {V_ {2}} {T_ {2}}}}{\displaystyle {\frac {V_{1} }{T_{1}}}={\frac {V_{2}}{T_{2}}}}(2) известный как закон Чарльза
VN = C 3 {\ displaystyle {\ frac {V} {N}} = C_ {3}}{\ displaystyle {\ frac {V} {N}} = C_ {3}} или V 1 N 1 = V 2 N 2 {\ displaystyle {\ frac {V_ { 1}} {N_ {1}}} = {\ frac {V_ {2}} {N_ {2}}}}{\ displaystyle {\ frac {V_ {1}} {N_ {1}}} = {\ frac {V_ {2}} {N_ {2 }}}} (3) известный как закон Авогадро
PT = C 4 {\ displaystyle {\ frac {P} {T}} = C_ {4}}{\ displaystyle {\ гидроразрыв {P} {T}} = C_ {4}} или P 1 T 1 = P 2 T 2 {\ displaystyle {\ frac {P_ {1}) } {T_ {1}}} = {\ frac {P_ {2}} {T_ {2}}}}{ \ displaystyle {\ frac {P_ {1}} {T_ {1}}} = {\ frac {P_ {2}} {T_ {2}}}} (4) известный как закон Гей-Люссака
NT = C 5 {\ displaystyle NT = C_ {5}}{\ displaystyle NT = C_ {5}} или N 1 T 1 = N 2 T 2 {\ displaystyle N_ {1} T_ {1} = N_ {2} T_ {2} }{\ displaystyle N_ {1} T_ {1} = N_ {2} T_ {2 }} (5)
PN = C 6 {\ displaystyle {\ frac {P} {N}} = C_ {6}}{\ displaystyle {\ frac {P} {N}} = C_ {6}} или P 1 N 1 = P 2 N 2 {\ displaystyle {\ frac {P_ {1}} {N_ {1}}} = {\ frac {P_ { 2}} {N_ {2}}}}{\ displaystyle {\ frac {P_ {1}} {N_ {1}}} = {\ frac {P_ {2}} {N_ {2}}}} (6)
Взаимоотношения между Бойля, Чарльза, Гей-Люссака, законы Авогадро, объединяют и законы идеального газа с постоянной Больцмана kB= R / N A= n R / N ( в каждом законе свойства, обведенные кружком, являются постоянными, а свойства, не обведенные кружком, являются переменными)

где «P» означает давление, «V» означает объем «N» для количества частиц в газе и «T» для температуры ; Где C 1, C 2, C 3, C 4, C 5, C 6 {\ displaystyle C_ {1}, C_ {2}, C_ {3}, C_ {4}, C_ {5}, C_ {6}}{\ displaystyle C_ {1}, C_ {2}, C_ {3}, C_ {4}, C_ {5}, C_ {6 }} не являются фактическими константами, но присутствуют в этом контексте, потому что каждое уравнение требует изменения только параметров, явно указанных в нем.

Чтобы вывести закон идеального газа, не нужно знать все 6 формул, можно просто знать 3 и с их помощью вывести остальные или еще одну, чтобы получить закон идеального газа, для которого нужно 4.

Поскольку каждая формула выполняется только тогда, когда изменяются только переменные состояния, участвующие в указанной формуле, в то время как другие остаются постоянными, мы не можем просто использовать алгебру и напрямую комбинировать их все. Т.е. Бойль проводил свои эксперименты, сохраняя постоянные значения N и T, и это необходимо учитывать.

Помня об этом, чтобы правильно продолжить вывод, нужно представить, что газ изменяется одним процессом за раз. Вывод с использованием 4 формул может выглядеть так:

сначала газ имеет параметры P 1, V 1, N 1, T 1 {\ displaystyle P_ {1}, V_ {1}, N_ {1}, T_ {1}}{\displaystyle P_{1},V_{1},N_{1},T_{1}}

Скажем, начиная изменять только давление и объем, согласно закону Бойля, тогда:

P 1 V 1 = P 2 V 2 {\ displaystyle P_ {1} V_ {1} = P_ {2} V_ {2}}{\displaystyle P_{1}V_{1}=P_{2}V_{2}}(7) После этого процесса газ имеет параметры P 2, V 2, N 1, T 1 {\ displaystyle P_ {2}, V_ {2}, N_ {1}, T_ {1}}{\ displaystyle P_ {2}, V_ {2}, N_ {1}, T_ {1} }

Используя затем уравнение. (5) для изменения количества частиц в газе и температуры,

N 1 T 1 = N 2 T 2 {\ displaystyle N_ {1} T_ {1} = N_ {2} T_ {2} }{\ displaystyle N_ {1} T_ {1} = N_ {2} T_ {2 }} (8) После этого процесса газ имеет параметры P 2, V 2, N 2, T 2 {\ displaystyle P_ {2}, V_ {2}, N_ {2}, T_ {2}}{\displaystyle P_{2},V_{2},N_{2},T_{2}}

Используя затем уравнение. (6) для изменения давления и количества частиц,

P 2 N 2 = P 3 N 3 {\ displaystyle {\ frac {P_ {2}} {N_ {2}}} = {\ frac {P_ {3}} {N_ {3}}}}{\ displaystyle {\ frac {P_ {2}} {N_ {2}}} = {\ frac {P_ {3}} {N_ {3}}}} (9) После этого процесса газ имеет параметры P 3, V 2, N 3, T 2 { \ displaystyle P_ {3}, V_ {2}, N_ {3}, T_ {2}}{\ displaystyle P_ {3}, V_ {2}, N_ {3}, T_ {2}}

Использование затем закона Чарльза для изменения объема и температуры газа,

V 2 T 2 = V 3 T 3 {\ displaystyle {\ frac {V_ {2}} {T_ {2}}} = {\ frac {V_ {3}} {T_ {3}}}}{\ displaystyle {\ frac {V_ {2}} {T_ {2}}} = {\ frac {V_ {3}} {T_ {3}}}} (10) После этого процесса газ имеет параметры P 3, V 3, N 3, T 3 {\ displaystyle P_ {3}, V_ {3}, N_ {3}, T_ {3}}{\ displaystyle P_ {3}, V_ {3}, N_ {3}, T_ {3}}

Использование простой алгебры в уравнениях (7), (8), (9) и (10) дает результат:

P 1 V 1 N 1 T 1 = P 3 V 3 N 3 T 3 {\ displaystyle {\ frac {P_ {1} V_ {1}} {N_ {1} T_ {1}}} = {\ frac {P_ {3} V_ {3}} {N_ {3} T_ {3}}}}{\displaystyle {\frac {P_{1}V_{1}}{N_{1}T_{1}}}={\frac {P_{3}V_{3}}{N_{3}T_{3}}}}или PVNT = KB {\ displaystyle {\ frac {PV} {NT}} = K_ {B}}{\displaystyle {\frac {PV}{NT}}=K_{B}}, где KB {\ displaystyle K_ {B}}{\displaystyle K_{B}}означает константа Больцмана..

Другой эквивалентный результат с использованием f действовать так, чтобы n R = NKB {\ displaystyle nR = NK_ {B}}{\ displaystyle nR = NK_ {B}} , где «n» - количество моль в газе, а «R» - универсальная газовая постоянная, составляет:

PV = n RT, {\ displaystyle PV = nRT,}{\displaystyle PV=nRT,}который известен как закон идеального газа.

Если вы знаете или экспериментально нашли 3 из 6 формул, остальные можно легко вывести тем же методом, который описан выше; но из-за свойств упомянутых уравнений, а именно того, что в них есть только две переменные, они не могут быть любыми тремя формулами. Например, если у вас есть уравнения. (1), (2) и (4) вы не сможете получить больше, потому что объединение любых двух из них даст вам третье; Но если бы у вас были уравнения. (1), (2) и (3) вы сможете получить все 6 Уравнений без необходимости проведения остальных экспериментов, поскольку объединение (1) и (2) даст (4), затем (1) и ( 3) даст (6), тогда (4) и (6) дадут (5), а также комбинацию (2) и (3), как визуально объясняется в следующем визуальном соотношении:

Взаимосвязь между 6 законами газа

Где числа представляют законы газа, пронумерованные выше.

Если бы вы использовали тот же метод, что и выше, для 2 из 3-х законов для вершин одного треугольника, внутри которого есть буква «O», вы бы получили третий.

Например:

Измените только давление и объем сначала: P 1 V 1 = P 2 V 2 {\ displaystyle P_ {1} V_ {1} = P_ {2} V_ {2}}{\displaystyle P_{1}V_{1}=P_{2}V_{2}}(1´)

, тогда только объем и температура : V 2 T 1 = V 3 T 2 {\ displaystyle {\ frac {V_ {2}} {T_ {1}}} = {\ frac {V_ {3}} {T_ {2}}}}{\displaystyle {\frac {V_{2}}{T_{1}}}={\frac {V_{3}}{T_{2}}}}(2´)

тогда, поскольку мы можем выбрать любое значение для V 3 {\ displaystyle V_ {3}}{\ displaystyle V_ {3}} , если мы установим V 1 = V 3 {\ displaystyle V_ {1} = V_ {3}}{\displaystyle V_{1}=V_{3}}, уравнение. (2´) становится: V 2 T 1 = V 1 T 2 {\ displaystyle {\ frac {V_ {2}} {T_ {1}}} = {\ frac {V_ {1}} {T_ { 2}}}}{\displaystyle {\frac {V_{2}}{T_{1}}}={\frac {V_{1}}{T_{2}}}}(3´)

объединение уравнений (1´) и (3´) дает P 1 T 1 = P 2 T 2 {\ displaystyle {\ frac {P_ {1}} {T_ {1}}} = {\ frac {P_ {2}} {T_ {2}}}}{ \ displaystyle {\ frac {P_ {1}} {T_ {1}}} = {\ frac {P_ {2}} {T_ {2}}}} , что является уравнением. (4), о котором мы не знали до этого вывода.

Теоретическая

Кинетическая теория

Закон идеального газа также может быть выведен из первых принципов с использованием кинетической теории газов, в котором сделано несколько упрощающих предположений, главное из которых состоит в том, что молекулы или атомы газа являются точечными массами, обладают массой, но не имеют значительного объема, и испытывают только упругие столкновения друг с другом и сторонами контейнера, в котором как импульс, так и кинетическая энергия сохраняются.

Из основных положений кинетической теории газов следует, что

P V = 1 3 Н · м v среднеквадратичное значение 2. {\ displaystyle PV = {\ frac {1} {3}} Nmv _ {\ text {rms}} ^ {2}.}{\ displaystyle PV = {\ frac {1} {3}} Nmv _ {\ text {rms}} ^ {2}.}

Используя распределение Максвелла – Больцмана, долю молекул, иметь скорость в диапазоне от v {\ displaystyle v}v до v + dv {\ displaystyle v + dv}v + dv is f (v) dv {\ displaystyle f (v) \, dv}{\ displaystyle f (v) \, dv} , где

f (v) = 4 π (m 2 π k T) 3 2 v 2 e - mv 2 2 k T {\ displaystyle f (v) = 4 \ pi \ left ({\ frac {m} {2 \ pi kT}} \ right) ^ {\ frac {3} {2}} v ^ {2} e ^ {- {\ frac {mv ^ {2}} {2kT}}}}{\ displaystyle f (v) = 4 \ pi \ left ({\ frac {m} {2 \ pi kT}}) \ right) ^ {\ frac {3} {2}} v ^ {2} e ^ {- {\ frac {mv ^ {2}} {2kT}}}}

и k {\ displaystyle k}k обозначает постоянную Больцмана. Среднеквадратичная скорость может быть рассчитана как

v rms 2 = ∫ 0 ∞ v 2 f (v) dv = 4 π (m 2 π k T) 3 2 ∫ 0 ∞ v 4 e - mv 2 2 к Т дв. {\ displaystyle v _ {\ text {rms}} ^ {2} = \ int _ {0} ^ {\ infty} v ^ {2} f (v) \, dv = 4 \ pi \ left ({\ frac { m} {2 \ pi kT}} \ right) ^ {\ frac {3} {2}} \ int _ {0} ^ {\ infty} v ^ {4} e ^ {- {\ frac {mv ^ { 2}} {2kT}}} \, dv.}{\ displaystyle v _ {\ text { rms}} ^ {2} = \ int _ {0} ^ {\ infty} v ^ {2} f (v) \, dv = 4 \ pi \ left ({\ frac {m} {2 \ pi kT}} \ right) ^ {\ frac {3} {2}} \ int _ {0} ^ {\ infty} v ^ {4} e ^ {- {\ frac {mv ^ {2}} {2kT}}} \, dv.}

Используя формулу интегрирования

∫ 0 ∞ x 2 ne - x 2 a 2 dx = π (2 n)! п! (a 2) 2 n + 1, {\ displaystyle \ int _ {0} ^ {\ infty} x ^ {2n} e ^ {- {\ frac {x ^ {2}} {a ^ {2}}} } \, dx = {\ sqrt {\ pi}} \, {\ frac {(2n)!} {n!}} \ left ({\ frac {a} {2}} \ right) ^ {2n + 1 },}{\ displaystyle \ int _ {0 } ^ {\ infty} x ^ {2n} e ^ {- {\ frac {x ^ {2}} {a ^ {2}}}} \, dx = {\ sqrt {\ pi}} \, {\ frac {(2n)!} {n!}} \ left ({\ frac {a} {2}} \ right) ^ {2n + 1},}

следует, что

v rms 2 = 4 π (m 2 π k T) 3 2 π 4! 2! (2 К T м 2) 5 знак равно 3 К T м, {\ displaystyle v _ {\ text {rms}} ^ {2} = 4 \ pi \ left ({\ frac {m} {2 \ pi kT}} \ справа) ^ {\ frac {3} {2}} {\ sqrt {\ pi}} \, {\ frac {4!} {2!}} \ left ({\ frac {\ sqrt {\ frac {2kT} {m}}} {2}} \ right) ^ {5} = {\ frac {3kT} {m}},}{\ displaystyle v _ {\ text {rms}} ^ {2} = 4 \ pi \ left ({\ frac {m} {2 \ pi kT}} \ right) ^ {\ frac {3} {2}} {\ sqrt {\ pi}} \, {\ frac {4!} {2! }} \ left ({\ frac {\ sqrt {\ frac {2kT} {m}}} {2}} \ right) ^ {5} = {\ frac {3kT} {m}},}

откуда мы получаем закон идеального газа:

PV = 1 3 Н · м (3 к Т м) = N к Т. {\ displaystyle PV = {\ frac {1} {3}} Nm \ left ({\ frac {3kT} {m}} \ right) = NkT.}{\ displaystyle PV = {\ frac {1} {3}} Нм \ left ({\ frac {3kT} {m}} \ right) = NkT.}

Статистическая механика

Пусть q = (q x, q y, q z) и p = (p x, p y, p z) обозначают вектор положения и вектор импульса частицы идеального газа соответственно. Пусть F обозначает чистую силу, действующую на эту частицу. Тогда усредненная по времени кинетическая энергия частицы равна:.

⟨q ⋅ F⟩ = ⟨qxdpxdt⟩ + ⟨qydpydt⟩ + ⟨qzdpzdt⟩ = - ⟨qx ∂ H ∂ qx⟩ - ⟨qy ∂ H ∂ qy⟩ - ⟨Qz ∂ H ∂ qz⟩ знак равно - 3 К BT, {\ Displaystyle {\ begin {align} \ langle \ mathbf {q} \ cdot \ mathbf {F} \ rangle = {\ Bigl \ langle} q_ {x} {\ frac {dp_ {x}} {dt}} {\ Bigr \ rangle} + {\ Bigl \ langle} q_ {y} {\ frac {dp_ {y}} {dt}} {\ Bigr \ rangle} + {\ Bigl \ langle} q_ {z} {\ frac {dp_ {z}} {dt}} {\ Bigr \ rangle} \\ = - {\ Bigl \ langle} q_ {x} {\ frac {\ partial H} {\ partial q_ {x}}} {\ Bigr \ rangle} - {\ Bigl \ langle} q_ {y} {\ frac {\ partial H} {\ partial q_ {y}}} {\ Bigr \ rangle } - {\ Bigl \ langle} q_ {z} {\ frac {\ partial H} {\ partial q_ {z}}} {\ Bigr \ rangle} = - 3k_ {B} T, \ end {выровнено}}}{\ begin {align} \ langle \ mathbf {q} \ cdot \ mathbf {F} \ rangle = {\ Bigl \ langle} q_ {x} {\ frac {dp_ {x}} {dt}} {\ Bigr \ rangle} + {\ Bigl \ langle} q_ {y} {\ frac {dp_ {y}} {dt}} {\ Bigr \ rangle} + {\ Bigl \ langle} q_ {z} {\ frac {dp_ {z}} {dt}} {\ Bigr \ rangle} \\ = - {\ Bigl \ langle} q_ {x} {\ frac {\ partial H} {\ partial q_ {x}}} {\ Bigr \ rangle} - {\ Bigl \ langle} q_ {y} {\ frac {\ partial H} {\ partial q_ {y}}} {\ Bigr \ rangle} - {\ Bigl \ langle} q_ {z} {\ frac {\ partial H} {\ partial q_ {z}}} {\ Bigr \ rangle} = - 3k_ {B} T, \ end {align}}

, где первое равенство - это второй закон Ньютона, а во второй строке используются уравнения Гамильтона и теорема о равнораспределении. Суммирование по системе из N частиц дает

3 N k B T = - ⟨∑ k = 1 N q k ⋅ F k⟩. {\ displaystyle 3Nk_ {B} T = - {\ biggl \ langle} \ sum _ {k = 1} ^ {N} \ mathbf {q} _ {k} \ cdot \ mathbf {F} _ {k} {\ biggr \ rangle}.}3Nk_ {B} T = - {\ biggl \ langle} \ sum _ {k = 1} ^ {N} \ mathbf { q} _ {k} \ cdot \ mathbf {F} _ {k} {\ biggr \ rangle}.

Согласно третьему закону Ньютона и предположению об идеальном газе, результирующая сила системы - это сила, приложенная к стенкам контейнера, и эта сила определяется давлением П газа. Следовательно,

- ⟨∑ k = 1 N qk ⋅ F K⟩ = P ∮ surfaceq ⋅ d S, {\ displaystyle - {\ biggl \ langle} \ sum _ {k = 1} ^ {N} \ mathbf {q } _ {k} \ cdot \ mathbf {F} _ {k} {\ biggr \ rangle} = P \ oint _ {\ mathrm {surface}} \ mathbf {q} \ cdot d \ mathbf {S},}- {\ biggl \ langle} \ sum _ {k = 1} ^ {N} \ mathbf {q} _ {k} \ cdot \ mathbf {F} _ {k} {\ biggr \ rangle} = P \ oint _ {\ mathrm {поверхность}} \ mathbf {q} \ cdot d \ mathbf {S},

, где d S - элемент бесконечно малой площади вдоль стенок контейнера. Поскольку расхождение вектора положения q равно

∇ ⋅ q = ∂ qx ∂ qx + ∂ qy ∂ qy + ∂ qz ∂ qz = 3, {\ displaystyle \ nabla \ cdot \ mathbf {q} = {\ frac {\ partial q_ {x}} {\ partial q_ {x}}} + {\ frac {\ partial q_ {y}} {\ partial q_ {y}}} + {\ frac {\ partial q_ {z}} {\ partial q_ {z}}} = 3,}\ nabla \ cdot \ mathbf {q} = {\ frac {\ partial q_ {x}} {\ partial q_ {x}}} + { \ frac {\ partial q_ {y}} {\ partial q_ {y}}} + {\ frac {\ partial q_ {z}} {\ partial q_ {z}}} = 3,

из теоремы о расходимости следует, что

P ∮ surfaceq ⋅ d S = P ∫ объем (∇ ⋅ q) d V = 3 PV, {\ displaystyle P \ oint _ {\ mathrm {surface}} \ mathbf {q} \ cdot d \ mathbf {S} = P \ int _ {\ mathrm {volume} } \ left (\ nabla \ cdot \ mathbf {q} \ right) dV = 3PV,}P\oint _{\mathrm {surface} }\mathbf {q} \cdot d\mathbf {S} =P\int _{\mathrm {volume} }\left(\nabla \cdot \mathbf { q} \right)dV=3PV,

где dV - бесконечно малый объем в контейнере, а V - общий объем контейнера.

Объединение этих равенств дает

3 N k BT = - ⟨∑ k = 1 N qk ⋅ F k⟩ = 3 PV, {\ displaystyle 3Nk_ {B} T = - {\ biggl \ langle } \ sum _ {k = 1} ^ {N} \ mathbf {q} _ {k} \ cdot \ mathbf {F} _ {k} {\ biggr \ rangle} = 3PV,}3Nk_ {B} T = - {\ biggl \ l angle} \ sum _ {k = 1} ^ {N} \ mathbf {q} _ {k} \ cdot \ mathbf {F} _ {k} {\ biggr \ rangle} = 3PV,

что сразу подразумевает Закон идеального газа для N частиц:

PV = N k BT = n RT, {\ displaystyle PV = Nk_ {B} T = nRT, \,}PV = Nk_ {B} T = nRT, \,

где n = N / N A - количество моль газа, а R = N AkB- газовая постоянная.

Другие размеры

Для d-мерной системы идеальное давление газа это:

P (d) = N k BTL d, {\ displaystyle P ^ {(d)} = {\ frac {Nk_ {B} T} {L ^ {d}}},}{\ displaystyle P ^ {(d)} = {\ frac {Nk_ {B} T} {L ^ {d}}},}

где L d {\ displaystyle L ^ {d}}{\ displaystyle L ^ {d}} - объем d-мерной области, в которой существует газ. Обратите внимание, что размеры давления меняются с размерностью.

См. Также

  • icon Физический портал

Ссылки

Дополнительная литература

  • Дэвис; Мастен (2002). Принципы экологической инженерии и науки. Нью-Йорк: Макгроу-Хилл. ISBN 0-07-235053-9.

Внешние ссылки

Последняя правка сделана 2021-05-23 10:28:36
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте