Реагент Коллинза

редактировать
Реагент Коллинза
Collins-Reagenz.svg
Названия
Название IUPAC Пиридин - триоксохромий ( 2: 1)
Другие названия Дипиридинхром (VI) оксид
Идентификаторы
Номер CAS
3D-модель (JSmol )
ChemSpider
PubChem CID
InChI
УЛЫБАЕТСЯ
Свойства
Химические формула C10H10CrN 2O3
Молярная масса 258,194
Внешний видКрасные кристаллы
Плотность 1,565 г / см
Если не указано иное, da ta приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на ink

Реагент Коллинза представляет собой комплекс оксид хрома (VI) с пиридином в дихлорметане. Этот комплекс металл-пиридин, красное твердое вещество, используют для окисления первичных спиртов до альдегида. Этот комплекс представляет собой гигроскопичное оранжевое твердое вещество.

Содержание

  • 1 Синтез и структура
  • 2 Реакции
    • 2.1 Другие реагенты
  • 3 Аспекты безопасности и окружающей среды
  • 4 Ссылки

Синтез и структура

Комплекс получают обработкой триоксида хрома пиридином. Комплекс диамагнитен. Согласно рентгеновской кристаллографии, комплекс является 5-координатным с взаимно транспиридиновыми лигандами. Расстояния Cr-O и Cr-N составляют соответственно 163 и 215 пикометров.

С точки зрения истории, комплекс был впервые получен Сислером и др.

Реакции

Реагент Коллинза особенно полезен для окисления чувствительных к кислоте соединений. Первичные и вторичные спирты окисляются соответственно до альдегидов и кетонов с выходами 87-98%.

Как и другие окисления Cr (VI), стехиометрия окисление является сложным, потому что металл подвергается 3e восстановлению, а субстрат окисляется 2 электронами:

3 RCH 2 OH + 2 CrO 3 (пиридин) 2 → 3 RCHO + 3 H 2 O + Cr 2O3+ 4 пиридин

Реагент обычно используется в шестикратном избытке. Метиленхлорид представляет собой типичный растворитель с растворимостью 12,5 г / 100 мл.

Применение этого реагента для окисления было обнаружено GI Poos, GE Arth, RE Beyler и LH Sarett в 1953 году. Несколько лет спустя он был популяризирован Коллинзом.

Другие реагенты

Реагент Коллинза может использоваться в качестве альтернативы реагенту Джонса и хлорхромату пиридини (PCC) при окислении вторичных спиртов до кетонов. Окисления PCC и дихромата пиридиния (PDC) в значительной степени вытеснили окисление Коллинза.

Аспекты безопасности и окружающей среды

Твердое вещество легко воспламеняется. Вообще говоря, соединения хрома (VI) являются канцерогенными.

Источники

  1. ^ Филлмор Фриман (2001). «Дипиридин оксид хрома (VI)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. e-EROS Энциклопедия реагентов для органического синтеза. doi : 10.1002 / 047084289X.rd452m. ISBN 0471936235.
  2. ^ Дж. К. Коллинз, W.W. Гесс (1972). «Альдегиды из первичных спиртов путем окисления триоксидом хрома: гептаналь». 52 : 5. doi : 10.15227 / orgsyn.052.0005. Журнал цитирования требует | journal =()
  3. ^Кэмерон, Т. Стэнли; Клайберн, Джейсон А.С.; Дуби, Прамод К.; Гроссер, Дж. Стюарт; Раманайя, К.; Раманатам, Дж.; Середа, Сергей В. (2003). «Соединения хрома (VI) : Комплекс пиридин-хромового ангидрида, дихромат бензимидазолиния и три дихромата 2-алкил-1H-бензимидазолиния ". Canadian Journal of Chemistry. 81 (6): 612–619. doi : 10.1139 / v03-042.
  4. ^Sisler, Harry H.; Bush, Jack D.; Accountius, Oliver E. (1948). «Соединения присоединения хромового ангидрида с некоторыми гетероциклическими азотными основаниями». Журнал Американского химического общества. 70 (11): 3827–3830. doi : 10.1021 / ja01191a085. PMID 18102959.
  5. ^Рональд Рэтклифф и Рональд Родехорст (1970). "Улучшенная процедура окисления комплексом триоксид хрома-пиридин". J. Org. Chem. 35(11): 4000–4001. doi : 10.1021 / jo00836a108.
  6. ^Дж. К. Коллинз, WW Гесс и Ф. Дж. Франк (1968). «Окисление дипиридин-хрома (VI) спиртов в дихлорметане». Tetrahedron Lett. 9(30): 3363–3366. doi :10.1016/S0040-4039(00)89494-0.
Последняя правка сделана 2021-05-15 03:08:41
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте