Войти
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена гидрокарбонил кобальта. тетракарбонилгидридокобальт. Тетракарбонилгидрокобальт. Тетракарбонил кобальта | |
| Идентификаторы CAS | |
| Номер | |
| 3D-модель (JSmol ) | |
| PubChem CID | |
| UNII | |
| Панель управления CompTox (EPA ) | |
УЛЫБКИ
| |
| Свойства | |
| Химическая формула | C4HCoO 4 |
| Молярная масса | 171,98 г / моль |
| Внешний вид | Светло-желтая жидкость |
| Запах | неприятный |
| Точка плавления | -33 ° C (-27 ° F; 240 K) |
| Температура кипения | 47 ° C (117 ° F; 320 K) |
| Растворимость в воде | 0,05% (20 ° C) |
| Растворимость | растворим в гексане, толуоле, этаноле |
| Давление пара | >1 атм (20 ° C) |
| Кислотность (pK a) | 8,5 |
| Опасности | |
| млн лет при опасности | воспламеняется, разлагается на воздухе |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
| PEL (Допустимо) | нет |
| REL (Рекомендуется) | TWA 0,1 мг / м |
| IDLH (непосредственная опасность) | ND |
| Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 Y (что такое ?) | |
| Ссылки в ink | |
Тетракарбонилгидрид кобальта является металлоорганическим соединение с формулой H 7 Co (CO) 4. Это летучая жидкость желтого цвета, которая образует бесцветный пар и имеет невыносимый запах. Соединение легко разлагается при плавлении, и при отсутствии высоких парциальных давлений СО образует Co 2 (CO) 8. Несмотря на эксплуатационные проблемы, связанные с обращением с ним, соединение привлекло значительное внимание из-за его способности действовать в качестве катализатора в гидроформилировании. В этом отношении HCo (CO) 4 и родственные производные вызвали значительный академический интерес из-за их способности опосредовать различные карбонилирование (введение CO в неорганические соединения ) реакции.
HCo (CO) 4 имеет тригонально-бипиримидную структуру с экваториальными CO-лигандами, слегка изогнутыми из экваториальной плоскости. Гидридный лиганд занимает одно из аксиальных положений, таким образом, симметрия молекулы составляет C 3v. Расстояния связей Co – CO и Co – H, определенные методом дифракции электронов в газовой фазе, составили 1,764 и 1,556 Å соответственно. Предполагая присутствие формального иона гидрида, степень окисления для кобальта в этом соединении равна +1.
В отличие от комплексов гидридов некоторых других переходных металлов, HCo (CO) 4 очень кислый, с pKa 8,5. Он легко подвергается замещению третичными фосфинами и другими основаниями Льюиса. Например, трифенилфосфин дает HCo (CO) 3 PPh 3 и HCo (CO) 2 (PPh 3)2. Эти производные являются более стабильными, чем HCo (CO) 4, и используются в промышленности для повышения селективности катализатора при гидроформилировании. Эти производные обычно менее кислые, чем HCo (CO) 4.
Тетракарбонилгидрокобальт был первым описанный Хибером в начале 1930-х годов. Это был второй обнаруженный гидрид переходного металла после H2Fe (CO) 4. Его получают путем восстановления Co2(CO) 8 амальгамой натрия или аналогичный восстановитель с последующим подкислением.
Поскольку HCo (CO) 4 так легко разлагается, он обычно образуется in situ путем гидрирования Со 2 (CO) 8.
Термодинамические параметры равновесной реакции, определенные с помощью инфракрасной спектроскопии, равны ΔH = 4.054 ккал моль, ΔS = −3.067 кал моль К.
Тетракарбонилгидридокобальт был первым гидридом переходного металла, который использовался в промышленности. В 1953 году было обнаружено, что это активный катализатор превращения алкенов, CO и H 2 в альдегиды, процесса, известного как гидроформилирование (оксо реакция). Хотя использование гидроформилирования на основе кобальта с тех пор в значительной степени вытеснено катализаторами на основе родия, мировое производство альдегидов C 3–C18, производимых с помощью катализа тетракарбонилгидрокобальтом, составляет около 100000 тонн / год, примерно 2% от всего.
