Восстановление Клемменсена | |
---|---|
Названо в честь | Эрика Кристиана Клемменсена |
Тип реакции | Органическая окислительно-восстановительная реакция |
Идентификаторы | |
Портал органической химии | восстановление Клемменсена |
RSC ID онтологии | RXNO: 0000038 |
Восстановление Клемменсена - это химическая реакция, описанная как восстановление кетонов (или альдегидов ) до алканов с использованием цинка амальгамы и концентрированной соляная кислота. Эта реакция названа в честь Эрика Кристиана Клемменсена, датского химика.
Исходные условия восстановления Клемменсена особенно эффективны для восстановления арил - алкил кетонов, таких как как образованные при ацилировании Фриделя-Крафтса. Двухступенчатая последовательность ацилирования Фриделя-Крафтса с последующим восстановлением Клемменсена составляет классическую стратегию первичного алкилирования аренов. Для алифатических или циклических кетонов гораздо более эффективны модифицированные условия Клемменсена с использованием активированной цинковой пыли в безводном растворе хлористого водорода в диэтиловом эфире или уксусном ангидриде.
субстрат должен быть устойчивым к сильнокислотным условиям восстановления Клемменсена (37% HCl). Доступно несколько альтернатив. Чувствительные к кислоте субстраты, устойчивые к сильному основанию, могут быть восстановлены с помощью восстановления Вольфа-Кишнера ; Еще один более мягкий метод для субстратов, устойчивых к гидрогенолизу в присутствии никеля Ренея, представляет собой двухстадийное восстановление Мозинго.
. Несмотря на древность этой реакции, механизм восстановления Клемменсена остается неясным. Из-за неоднородного характера реакции изучение механизмов затруднено, и было раскрыто лишь несколько исследований. В предложениях по механизму обычно упоминаются цинкорганические промежуточные соединения, иногда включающие цинк карбеноиды, либо в виде отдельных частиц, либо в виде органических фрагментов, связанных с поверхностью металлического цинка. Однако считается, что соответствующий спирт не является промежуточным продуктом, так как воздействие на спирт условий Клемменсена обычно не дает алканового продукта.