Восстановление Клемменсена

редактировать
Восстановление Клемменсена
Названо в честьЭрика Кристиана Клемменсена
Тип реакцииОрганическая окислительно-восстановительная реакция
Идентификаторы
Портал органической химиивосстановление Клемменсена
RSC ID онтологииRXNO: 0000038

Восстановление Клемменсена - это химическая реакция, описанная как восстановление кетонов (или альдегидов ) до алканов с использованием цинка амальгамы и концентрированной соляная кислота. Эта реакция названа в честь Эрика Кристиана Клемменсена, датского химика.

Сокращение Клемменсена

Исходные условия восстановления Клемменсена особенно эффективны для восстановления арил - алкил кетонов, таких как как образованные при ацилировании Фриделя-Крафтса. Двухступенчатая последовательность ацилирования Фриделя-Крафтса с последующим восстановлением Клемменсена составляет классическую стратегию первичного алкилирования аренов. Для алифатических или циклических кетонов гораздо более эффективны модифицированные условия Клемменсена с использованием активированной цинковой пыли в безводном растворе хлористого водорода в диэтиловом эфире или уксусном ангидриде.

субстрат должен быть устойчивым к сильнокислотным условиям восстановления Клемменсена (37% HCl). Доступно несколько альтернатив. Чувствительные к кислоте субстраты, устойчивые к сильному основанию, могут быть восстановлены с помощью восстановления Вольфа-Кишнера ; Еще один более мягкий метод для субстратов, устойчивых к гидрогенолизу в присутствии никеля Ренея, представляет собой двухстадийное восстановление Мозинго.

. Несмотря на древность этой реакции, механизм восстановления Клемменсена остается неясным. Из-за неоднородного характера реакции изучение механизмов затруднено, и было раскрыто лишь несколько исследований. В предложениях по механизму обычно упоминаются цинкорганические промежуточные соединения, иногда включающие цинк карбеноиды, либо в виде отдельных частиц, либо в виде органических фрагментов, связанных с поверхностью металлического цинка. Однако считается, что соответствующий спирт не является промежуточным продуктом, так как воздействие на спирт условий Клемменсена обычно не дает алканового продукта.

См. Также

Ссылки

Обзоры

  • Мартин, Э.Л. (1942). «Редукция Клемменсена». Орг. React. 1: 155.
  • Buchanan, J. G. St.C.; Вудгейт, П. Д. (1969). «Восстановление Клемменсена дифункциональных кетонов». Quarterly Reviews, Chemical Society. 23(4): 522. doi : 10.1039 / QR9692300522.
  • Vedejs, E. (1975). «Восстановление Клемменсена кетонов в безводных органических растворителях». Орг. React. 22: 401–422.
  • Yamamura, S.; Нишияма, С. (1991). «1.13.2.2 Редукция Клемменсена». Комплексный органический синтез. 8 : 309–313.
Последняя правка сделана 2021-05-15 11:04:03
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте