Обрыв цепи - это любая химическая реакция, которая прекращает образование реакционноспособных промежуточных продуктов на этапе роста цепи в в ходе полимеризации, фактически останавливая ее.
IUPAC определениеХимическая реакция, в которой носитель цепи необратимо превращается в. нераспространяющиеся частицы без образования нового носителя цепи.В химии полимеров существует несколько механизмов, с помощью которых реакция полимеризации может завершиться в зависимости от механизма и обстоятельств реакции. Метод прекращения, который применяется ко всем реакциям полимера, представляет собой истощение мономера. При полимеризации с ростом цепи две растущие цепи могут столкнуться лицом к лицу, что приведет к остановке роста обеих цепей. В случае радикальной или анионной полимеризации, передача цепи может происходить, когда радикал на конце растущей цепи может передаваться от цепи к индивидууму. мономерная единица, вызывающая начало роста новой цепи и прекращение роста предыдущей цепи. В случае полимеризации со ступенчатым ростом реакция может быть остановлена добавлением монофункциональных частиц, содержащих ту же функциональность, что и один или несколько типов мономеров, используемых в реакции. Например, спирт R'-OH можно использовать для остановки реакции между полиизоцианатом и полиолом, поскольку он будет реагировать с изоцианатом. функциональность RN = C = O для получения R- (NH) - (C = O) -OR ', который в этом случае больше не реагирует с полиолом.
Стадии прекращения радикальной полимеризации бывают двух типов: рекомбинация и диспропорционирование. На стадии рекомбинации два радикала растущей цепи образуют ковалентную связь в одной стабильной молекуле. Для примера винилового полимера,
Обрыв цепи путем рекомбинации увеличивает длину цепи и, следовательно, молекулярную массу конечного полимера.
На стадии диспропорционирования один радикал переносит атом водорода на другой. с образованием двух стабильных молекул:
Прерывание путем диспропорционирования обычно имеет более высокую энергию активации, поскольку включает разрыв одной связи и, следовательно, более важен при более высокой энергии.