Аурофильность

Когда лиганд слева обрабатывается 3 эквивалентами галогенида золота (I) (каждая группа фосфина координирует отдельный центр золота), аурофильное взаимодействие между атомами золота препятствует свободному вращению вокруг одинарных связей. Температура, необходимая для восстановления свободного вращения на временной шкале ЯМР, является мерой силы аурофильного взаимодействия.

В химии, аурофильность относится к склонность комплексов золота к агрегации посредством образования слабых металлофильных взаимодействий.

Основное доказательство аурофильности получено из кристаллографического анализа Au (I) комплексы. аурофильная связь имеет длину около 3,0 Å и прочность около 7–12 ккал / моль, что сопоставимо с прочностью водородная связь. Эффект является наибольшим для золота по сравнению с медью или серебром - более высокие элементы в его группе периодической таблицы - из-за усиления релятивистских эффектов. Наблюдения и теория показывают, что в среднем 28% энергии связи в аурофильном взаимодействии можно отнести к релятивистскому расширению золотых d-орбиталей.

Примером аурофильности является склонность золотых центров к агрегации. Хотя наблюдались как внутримолекулярные, так и межмолекулярные аурофильные взаимодействия, на таких сайтах зародышеобразования наблюдалась только внутримолекулярная агрегация.

Золото ( I) комплексы могут полимеризоваться за счет межмолекулярного аурофильного взаимодействия. Наночастицы, которые образуются в результате этой полимеризации, часто вызывают интенсивную люминесценцию в видимой области спектра. Сила конкретных межмолекулярных аурофильных взаимодействий может быть измерена путем сольватации наночастиц и наблюдения за степенью уменьшения люминесценции.

Сходство силы между водородными связями и аурофильными взаимодействиями оказалось удобным инструментом в области полимеров химия. Было проведено много исследований самособирающихся супрамолекулярных структур, как тех, которые объединяются только за счет аурофильности, так и тех, которые содержат как аурофильные, так и водородные связи. Важным и используемым свойством аурофильных взаимодействий, относящимся к их супрамолекулярной химии, является то, что, хотя возможны как меж-, так и внутримолекулярные взаимодействия, межмолекулярные аурофильные связи сравнительно слабы и легко разрушаются при сольватации ; большинство комплексов, которые проявляют внутримолекулярные аурофильные взаимодействия, сохраняют такие фрагменты в растворе.