Войти
Ацетилидотносится к химическим соединениям с химическими формулами MC≡CH и MC≡CM, где M - металл. Этот термин используется в широком смысле и может относиться к замещенным ацетилидам, имеющим общую структуру RC≡CM (где R представляет собой органическую боковую цепь ). Ацетилиды - это реагенты в органическом синтезе. Ацетилид кальция, обычно называемый карбидом кальция, является основным коммерческим соединением.
Ацетилиды щелочных металлов и щелочноземельных металлов общей формулы MC≡CM представляют собой солеподобные соединения фазы Zintl, содержащий ионы C. 2. Доказательства этого ионного характера можно увидеть в быстром гидролизе этих соединений с образованием ацетилена и оксидов металлов, есть также некоторые свидетельства растворимости ионов C. 2в жидком аммиаке. Ион C. 2имеет замкнутую оболочку основное состояние Σ. g, что делает его изоэлектронным нейтральной молекуле N2, что может дать это некоторая стабильность.
Аналогичные ацетилиды, полученные из других металлов, в частности переходных металлов, проявляют ковалентный характер и неизменно связаны с их металлическими центрами. Это можно увидеть по их общей устойчивости к воде (т.е. ацетилид серебра, ацетилид меди ) и по совершенно разным химическим применениям.
Ацетилиды общей формулы RC≡CM (где R = H или алкил) обычно проявляют свойства, аналогичные свойствам их дважды замещенных аналогов. В отсутствие дополнительных лигандов ацетилиды металлов принимают полимерные структуры, в которых ацетилидные группы являются мостиковыми лигандами.
Часть структуры полимерного фенилацетилида меди (CuC 2C6H5).Концевой алкины представляют собой слабые кислоты :
Для получения ацетилидов из ацетилена и алкинов необходимо использовать металлоорганические соединения или неорганические супероснования в растворителях, которые менее кислые, чем концевые алкины. В ранних исследованиях использовался жидкий аммиак, но более распространены эфирные растворители.
Амид лития, LiHMDS или литийорганические реагенты, такие как бутиллитий, часто используются для образования ацетилидов лития:
![{\displaystyle {\ce {{H-C\!{\equiv }\!C-H}+{\overset {butyllithium}{BuLi}}->[{\ ce {THF}}] [- 78 ^ {\ cir c} {\ ce {C}}] {Li - \! {\ Equiv} \! - H} + BuH}}}]( https: // wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/ae261811e4519409e7516a7a6c4576ec44871845)
Ацетилиды натрия или калия могут быть получены из различных неорганических реагентов (например, амид натрия ) или из их элементарных металлов, часто при комнатной температуре и атмосферном давлении.
Ацетилид меди (I) может быть получен пропусканием ацетилена через водный раствор хлорида меди (I) из-за низкого равновесия растворимости. Аналогичным образом ацетилиды серебра могут быть получены из нитрата серебра.
Карбид кальция получают нагреванием углерода с известью CaO примерно при 2000 ° C. Аналогичный процесс используется для получения карбида лития.
Ацетилиды типа RC 2 M широко используются в алкинилировании в органическая химия. Это нуклеофилы, которые добавляют к множеству электрофильных и ненасыщенных субстратов. Классическим применением является реакция Фаворского.
. Иллюстрацией является последовательность, показанная ниже, этилпропиолат депротонируется н-бутиллитием с образованием соответствующего ацетилида. Этот ацетилид присоединяется к карбонильному центру циклопентанона. Гидролитическая обработка высвобождает алкиниловый спирт.
Ацетилиды иногда являются промежуточными продуктами в реакциях связывания. Примеры включают соединение Соногашира, соединение Кадио-Ходкевича, соединение Глейзера и соединение Эглинтона.
Некоторые ацетилиды, как известно, являются взрывчатое вещество. Образование ацетилидов представляет риск при обращении с газообразным ацетиленом в присутствии металлов, таких как ртуть, серебро или медь, или сплавов с их высоким содержанием (латунь, бронза, серебряный припой ).
