1,2-бис (дифенилфосфино) этан - 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane

1,2-бис (дифенилфосфино) этан

Имена
Название IUPAC Этан-1,2-диилбис (дифенилфосфан)
Другое наименования 1,2-бис (дифенилфосфино) этан. Diphos. Dppe
Идентификаторы
Номер CAS	1663-45-2
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение Интерактивное изображение
Ссылка Beilstein	761261
ChEBI	CHEBI: 30669
ChEMBL	ChEMBL68683
ChemSpider	66873
ECHA InfoCard	100.015.246
Номер ЕС	216-769-2
Справочник Гмелина	9052
PubChem CID	74267
UNII	KL33QE52I4
Панель управления CompTox (EPA )	DTXSID2061858
InChI InChI = 1S / C26H24P2 / c1-5 -13-23 (14-6-1) 27 (24-15-7-2-8-16-24) 21-22-28 (25-17-9-3-10-18-25) 26-19 -11-4-12-20-26 / h1-20H, 21-22H2 Ключ: QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N InChI = 1 / C26H24P2 / c1-5-13-23 (14- 6-1) 27 (24-15-7-2-8-16-24) 21-22-28 (25-17-9-3-10-18-25) 26-19-11-4-12- 20-26 / h1-20H, 21-22H2 Ключ: QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYAX
УЛЫБКА P (c1ccccc1) (c2ccccc2) CCP (c3ccccc3) c4ccccc4 <276c c1ccc (c CCP (c2ccccc2) c3ccccc3) c4ccccc4
Свойства
Химическая формула	C26H24P2
Молярная масса	398,42 г / моль
Точка плавления	от 140 до 142 ° C (от 284 до 288 ° F; От 413 до 415 K)
Опасности
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHS	Предупреждение
Краткая характеристика опасности GHS	H302, H315, H319, H332, H335, H400, H410
Меры предосторожности GHS	P261, P264, P270, P271, P273, P280, P301 + 312, P302 +352, P304 + 312, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P330, P332 + 313, P337 + 313, P362, P391, P403 + 233, P405, P501
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y (что такое ?)
Ссылки в ink

1,2-бис (дифенилфосфино) этан (dppe ) представляет собой фосфорорганическое соединение с формулой (Ph 2 PCH 2)2(Ph = фенил ). Это обычно используемый бидентатный лиганд в координационной химии. I t - белое твердое вещество, растворимое в органических растворителях.

Содержание

• 1 Получение
• 2 Реакции
• 3 Координационные комплексы
• 4 Родственные соединения
• 5 Ссылки

Получение

Приготовление dppe осуществляется по алкилирование из NaPPh 2 :

P (C 6H5)3+ 2 Na → NaP (C 6H5)2+ NaC 6H5

NaP (C 6H5)2, который легко окисляется воздухом, обрабатывается с 1,2-дихлорэтаном (ClCH 2CH2Cl) с получением dppe:

2 NaP (C 6H5)2+ ClCH 2CH2Cl → (C 6H5)2PCH 2CH2P (C 6H5)2+ 2 NaCl

Реакции

Сообщалось о восстановлении dppe литием с образованием PhHP (CH 2)2PHPh.

Ph2P (CH 2)2PPh 2 + 4 Li → PhLiP (CH 2)2PLiPh + 2 PhLi

Гидролиз дает бис (вторичный фосфин):

PhLiP (CH 2)2PLiPh + 2 PhLi + 4H 2 O → PhHP (CH 2)2PHPh + 4 LiOH + 2 C 6H6

Бис (dppe) комплекс HFeCl (dppe) 2 является одним из наиболее доступных переходных металлов

Обработка dppe обычными окислителями, такими как перекись водорода (H2O2), водный бром (Br 2) и т. д., дает dppeO с низким y ield (например, 13%) в результате неселективного окисления. Селективное моноокисление dppe может быть достигнуто реакцией с PhCH 2 Br с образованием dppeO.

Ph2P (CH 2)2PPh 2 + PhCH 2 Br → Ph 2 P (CH 2)2PPh 2 (CH 2 Ph) Br

(2.3.)

Ph2P (CH 2)2PPh 2 (CH 2 Ph) Br + NaOH + H 2 O → Ph 2 P (CH 2)2P (O) Ph 2

(2.4.)

Гидрирование dppe дает лиганд бис (дициклогексилфосфино) этан.

Координационные комплексы

Известно много координационных комплексов dppe, а некоторые используются в качестве гомогенных катализаторов. Dppe почти всегда хелатирует, хотя есть примеры монодентатных ( например, W (CO) 5 (dppe)) и свойства перекрытия. Естественный угол прикуса составляет 86 °.

Родственные соединения

• 1,2 -Бис (диметилфосфино) этан
• Бис (дифенилфосфино) метан

Ссылки

1. ^W. Hewertson и HR Watson (1962). «283. Получение ди- и три-третичных фосфинов». J. Chem. Soc. : 1490–1494. doi : 10.1039 / JR9620001490.
2. ^Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Synthesis and Technique in Inorganic Chemis попробуй, 3-е изд.; Научные книги университета: Саусалито, Калифорния, 1999; С. 85-92. ISBN 0-935702-48-2
3. ^Dogan, J.; Schulte, J.B.; Swiegers, G.F.; Уайлд, С. (2000). «Механизм расщепления фосфор-углеродной связи литием в третичных фосфинах. Оптимизированный синтез 1,2-бис (фенилфосфино) этана». Дж. Орг. Chem. 65(4): 951–957. doi : 10.1021 / jo9907336. PMID 10814038.
4. ^Энциклопедия реагентов для органического синтеза 2001 John Wiley Sons, Ltd
5. ^Cotton, F.A.; Уилкинсон, Г. Продвинутая неорганическая химия: всеобъемлющий текст, 4-е изд.; Публикации Wiley-Interscience: Нью-Йорк, Нью-Йорк, 1980; стр.246. ISBN 0-471-02775-8
6. ^Биркхольц (урожденная Генсоу), Мэнди-Николь; Фрейша, Зорайда; ван Леувен, Пит В. Н. М. (2009). «Эффекты угла прикуса дифосфинов в реакциях кросс-сочетания, образующих связи C – C и C – X». Обзоры химического общества. 38 (4): 1099. doi : 10.1039 / B806211K. PMID 19421583.