Войти
Реакция Étard является химической реакцией, которая включает в себя прямое окисление в качестве ароматической или гетероциклической связанной метильной группы к альдегиду с использованием хромилхлоридом хлорида. Например, толуол можно окислить до бензальдегида.
Он назван в честь французского химика Александра Леона Этара (5 января 1852 года, Алансон - 1 мая 1910 года).
Механизм реакции протекает через реакцию ена с хромилхлоридом с образованием осажденного комплекса Этара. Затем комплекс Этара разлагается [2,3] сигматропной перегруппировкой в восстановительных условиях, чтобы предотвратить дальнейшее окисление до карбоновой кислоты. Восстановительные условия для разложения комплекса Этара обеспечивает насыщенный водный сульфит натрия. Типичные растворители для реакции включают сероуглерод, дихлорметан, хлороформ и четыреххлористый углерод, причем четыреххлористый углерод является наиболее распространенным. Чтобы получить высокоочищенный альдегидный продукт, осадок комплекса Этара часто очищают перед разложением, чтобы предотвратить реакцию с любым непрореагировавшим реагентом. Реакцию обычно проводят от нескольких дней до нескольких недель, и выходы высокие.
Реакция Этара чаще всего используется как относительно простой метод превращения толуола в бензальдегид. Получение определенных альдегидных продуктов из реагентов, отличных от толуола, обычно затруднено из-за перегруппировок. Например, н- пропилбензол окисляется до пропиофенона, бензилметилкетона и нескольких хлорированных продуктов, причем основным продуктом является бензилметилкетон. Другой пример возникает из реакции Этара транс- декалина, которая приводит к смеси транс-9-декалола, спиро [4.5] декан-6-она, транс-1-декалона, цис-1-декалона, 9,10-октала. -1-он и 1-тетралон.
Другие реагенты окисления, такие как перманганат калия или дихромат калия, окисляются до более стабильных карбоновых кислот.
Окисление толуола до бензальдегида - весьма полезное преобразование. Бензальдегид обычно используется из-за его миндального вкуса. Альдегид сравнительно реакционноспособен и легко участвует в альдольной конденсации. Бензальдегид может служить прекурсором для различных соединений, включая красители, парфюмерию и фармацевтические препараты. Например, первая стадия синтеза эфедрина - это конденсация бензальдегида с нитроэтаном. Кроме того, бензальдегид играет важную роль в синтезе фентермина. В отличие от других окислителей (таких как KMnO 4 или CrO 3 и т. Д.), Хромилхлорид не окисляет альдегид до карбоновой кислоты.
